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從芳香植物的葉、莖、干、樹皮、花、果、籽和根等,或泌香動物的分泌物等,提取的有一定揮發性、成分復雜的芳香物質。提取的方法是:①水蒸氣蒸餾和水中蒸餾法,廣泛應用于葉、莖、干、樹皮、籽和根等的提油,如薄荷、柏木、桂皮、香根、山蒼籽等。②壓榨、冷磨法,主要用于甜橙、檸檬、香檸檬等柑橘果類的提油。此法因不受熱,所得精油香氣新鮮。③溶劑浸取法,主要用于鮮花、芳香植物樹脂、辛香料的加工。所用揮發性有機溶劑有石油醚、乙醇、丙酮等,視不同原料而選定。自鮮花浸取后的浸液,經脫除溶劑后所得的物質稱浸膏,如茉莉浸膏、白蘭浸膏等:若得自樹脂類則稱香樹脂,如防風香樹脂、安息香樹脂等;得自辛香料,則稱油樹脂,如辣椒油樹脂、芹菜籽油樹脂等。浸膏因含蠟質較多,溶解性能較差,常用乙醇將醇溶性香成分提出,濾去不溶性的蠟質,最后減壓蒸去乙醇,而得到凈油。用液態丁烷、二氧化碳和超臨界流體萃取技術提取天然香料是較新的工藝,目前只應用于少數香料植物。名貴的動物香料如麝香、龍涎香、靈貓香和海貍香等,則常用乙醇將其制成酊劑后使用。含精油的植物分布在許多科屬,主要有唇形科、桃金娘科、菊科、蕓香科、松科、傘形科、樟科、禾本科、豆科和柏科等,其產區遍布于世界各地。例如中國的薄荷、桂皮、桂葉、八角茴香、山蒼籽、香茅、桂花和小花茉莉、白蘭、樹蘭等;印度的檀香和檸檬草,埃及的大花茉莉,圭亞那的玫瑰木,坦桑尼亞的丁香,斯里蘭卡的肉桂,馬達加斯加的香莢蘭,巴拉圭的苦橙葉,法國的薰衣草,保加利亞的玫瑰,美國的留蘭香以及意大利的柑橘等,這些香料在國際上都素負盛名。國際上常用的天然香料約200~300種,中國生產約100種以上,其中小花茉莉、白蘭、樹蘭等是中國的獨特產品。此外,利用發酵過程等生物技術生產的香料如丁酸、丁二酮、苯甲醛等也都歸屬天然香料,近年來,這類香料在食用香精中得到重視和發展。 包括全合成香料、半合成香料和單離香料。用化工原料合成的稱全合成香料,如香豆素、苯乙醇以及自乙炔、丙酮合成的芳樟醇等;用物理或化學方法從精油中分離出較純的香成分稱單離香料,如從山蒼籽油分離的檸檬醛,從柏木油中分離的柏木腦等;由單離香料或精油中的萜烯化合物經化學反應衍生而得的稱半合成香料,如從檸檬醛制得的紫羅蘭酮,從蒎烯合成的松油醇等。單離香料和半合成香料品種大多也可用全合成法制得,但香氣質量有微妙差異。合成香料的生產不受自然條件的限制,產品質量穩定、價格較廉,而且有不少產品是自然界不存在而具獨特香氣的,故近20多年來發展迅速。開發合成香料主要有三個方面:①天然產物的合成,如香葉醇(牻牛兒醇)、鳶尾酮等;②大宗精油原料的化學加工,如蒎烯(松節油)、香茅醛(香茅油)等;③有機化工原料的利用,如煤焦油產物、石油化工原料等。常用的合成香料品種不少于2000種,產量多少不一。 合成香料分類和結構 根據化學結構可分為烴、鹵化烴、醇、酚、醚、酸、酯、內酯、醛、酮、縮醛(酮)、腈、雜環等。合成香料的分子量在50~300之間,分子量愈大,揮發性愈小,香氣就減弱。分子結構的微小變化包括取代基的位置不同、幾何異構、立體異構等均可導致香氣差異,如香蘭素(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)具有愉快的香莢蘭豆香氣,而其異構體2-羥基-3-甲氧基苯甲醛則有類似苯酚樣的不愉快氣味;橙花醇和香葉醇是順反式幾何異構體,前者香氣更為柔和而清甜;順反式玫瑰醚是立體異構體,香氣以順式為佳。關于香料分子結構和感官性能之間的關系,是香料化學家正在積極研究的課題。 生產方法 合成方法涉及許多有機反應,主要可歸為氧化、還原、酯化、取代、縮合、加成、環化和異構化等幾大類。由于合成香料中只要有不愉快氣味的微量雜質存在,就將破壞整體質量,因此,合成香料的精制是一個極重要的問題,常用的精制手段是減壓蒸餾和結晶。 中國合成香料的生產發展于20世紀50年代以后,以上海、天津等地較為集中。生產所用主要原料有香茅油、山蒼籽油、芳樟油、黃樟油、柏木油、松節油、蓖麻油、雜醇油、芳烴和酚類等。大小產品共600余種,其中香蘭素、香豆素、苯乙醇、洋茉莉醛和人造檀香等在國際市場上已有相當聲譽。 |
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